了(le)解(jie)非水滴定|油(you)品(pin)酸(suan)值測定(ding)的(de)操(cao)作(zuo)規程(cheng)

1、為(wei)什(shen)麽需要(yao)在(zai)非水環(huan)境(jing)滴(di)定？

由於(yu)弱酸(suan)弱堿在(zai)水(shui)中的(de)溶(rong)解(jie)度(du)小(xiao)，很(hen)多解(jie)離(li)常數(shu)小(xiao)於(yu)10^-8，不能(neng)直(zhi)接(jie)滴(di)定(ding)。

2、非水溶(rong)劑(ji)有什(shen)麽作(zuo)用？

非水溶(rong)劑(ji)可(ke)以(yi)改(gai)變化(hua)合(he)物(wu)的(de)酸(suan)堿(jian)相對強(qiang)度，選(xuan)擇適(shi)當(dang)的(de)非水溶(rong)劑(ji)會使化(hua)合(he)物(wu)的(de)酸(suan)堿(jian)度增強(qiang)。通過對溶(rong)劑(ji)酸(suan)性的(de)利用，弱堿性化(hua)合(he)物(wu)在(zai)酸(suan)性溶(rong)劑(ji)中能(neng)增強(qiang)其(qi)堿性，再用強(qiang)酸(suan)進(jin)行滴(di)定(ding)。

如(ru)很(hen)多藥(yao)物可(ke)以(yi)在(zai)冰(bing)醋(cu)酸(suan)或(huo)酸(suan)酐(gan)中使(shi)其(qi)堿性增(zeng)強(qiang)，可(ke)用高氯酸(suan)的(de)乙酸(suan)溶(rong)液(ye)進(jin)行滴(di)定(ding)。

☆為(wei)什(shen)麽酸(suan)值、堿值中滴(di)定(ding)劑(ji)的(de)標定(ding)用的(de)基準(zhun)物質(zhi)都是(shi)鄰苯二(er)甲(jia)酸(suan)氫(qing)鉀(jia)？

1. 鄰苯二(er)甲(jia)酸(suan)氫(qing)鉀(jia)在(zai)水(shui)中顯(xian)酸(suan)性，所(suo)以(yi)可(ke)以(yi)標定(ding)NaOH。

HOOCC₆H₄COOK+NaOH=NaOOCC₆H₄COOK+H₂O

2. 鄰(lin)苯二(er)甲(jia)酸(suan)氫(qing)鉀(jia)在(zai)冰(bing)醋(cu)酸(suan)中顯(xian)堿(jian)性，所(suo)以(yi)可(ke)以(yi)標定(ding)高氯酸(suan)。

HOOCC₆H₄COOK+HClO₄→C₆H₄(COOH)₂+KClO₄

3、非水酸(suan)堿(jian)滴定如(ru)何選(xuan)擇溶(rong)劑(ji)？

3.1 滴定酸(suan)的(de)溶(rong)劑(ji)

1) 堿性溶(rong)劑(ji)——如(ru)乙二胺、乙醇(chun)胺等，適(shi)用於(yu)弱酸(suan)性物(wu)質的(de)滴定(ding)。

2) 兩(liang)性溶(rong)劑(ji)——如(ru)乙醇(chun)、甲醇(chun)、異(yi)丙醇(chun)、乙二醇(chun)，適(shi)用於(yu)較強(qiang)酸(suan)堿(jian)的(de)滴定(ding)。

3) 混(hun)合(he)溶(rong)劑(ji)——苯-異(yi)丙醇(chun)，苯-甲(jia)醇(chun)，甲醇(chun)-丙酮(tong)——適(shi)用於(yu)弱酸(suan)性物(wu)質的(de)滴定(ding)。

3.2 滴(di)定堿(jian)的(de)溶(rong)劑(ji)

1) 酸(suan)性溶(rong)劑(ji)——如(ru)醋(cu)酸(suan)、甲(jia)酸(suan)、丙酸(suan)，適(shi)用於(yu)滴定(ding)弱堿性物(wu)質的(de)滴定(ding)。

2) 兩(liang)性溶(rong)劑(ji)——如(ru)乙醇(chun)、甲醇(chun)、異(yi)丙醇(chun)、乙二醇(chun)，適(shi)用於(yu)較強(qiang)酸(suan)堿(jian)的(de)滴定(ding)。

3) 混(hun)合(he)溶(rong)劑(ji)——冰醋(cu)酸(suan)-醋(cu)酐(gan)，冰醋(cu)酸(suan)-苯——適(shi)用於(yu)弱堿性物(wu)質的(de)滴定(ding)。

非水滴定采用ZHUAN用的(de)非水電極(ji)6.0229.100， 6.0229.010，等，非水電極(ji)的(de)維護(hu)可(ke)以(yi)參考(kao)：經(jing)典(dian)非水PH電極(ji)的(de)使用全攻(gong)略。

非水酸(suan)堿(jian)滴定時，無論選用DET 還(hai)是(shi)MET 模(mo)式(shi)，都(dou)建議采用慢速(su)滴定。

如(ru)果您用高氯酸(suan)滴(di)定，發現(xian)結(jie)果(guo)偏(pian)高，可(ke)以(yi)對照(zhao)以(yi)下註(zhu)意(yi)事(shi)項進(jin)行改(gai)善(shan)：

1. 如(ru)果您電極(ji)的(de)電解(jie)液(ye)是(shi)氯化(hua)鋰(li)的(de)乙醇(chun)溶(rong)液(ye)，那麽偏(pian)高的(de)原因壹般是(shi)由於(yu)氯化(hua)鋰(li)乙醇(chun)溶(rong)液(ye)中的(de)氯呈(cheng)弱堿性，在(zai)冰(bing)醋(cu)酸(suan)條(tiao)件下(xia)與高氯酸(suan)反(fan)應，形(xing)成氯(lv)化(hua)氫(qing)所(suo)致。而使(shi)用0.4mol/L 四乙基溴(xiu)化(hua)銨（TEABr） 作(zuo)電解(jie)液(ye)時，測試(shi)結(jie)果(guo)的(de)重(zhong)復性更(geng)好(hao)，所以(yi)建議(yi)電極(ji)電解(jie)液(ye)使(shi)用0.4mol/L 的(de)TEABr 電解(jie)液(ye)。

2. 在(zai)DET U模(mo)式(shi)下(xia)，註意選(xuan)用慢速(su)滴定模(mo)式(shi)，可(ke)參見上表(biao)設(she)置(zhi)。 

3. 樣品(pin)測試(shi)前加入溶(rong)劑(ji)後，壹定要(yao)充(chong)分搖(yao)勻，*溶(rong)解(jie)後在(zai)進(jin)行測(ce)試(shi)，否(fou)則會影(ying)響(xiang)結(jie)果(guo)的(de)準(zhun)確性。

4. 樣品(pin)測試(shi)時，直(zhi)接(jie)稱(cheng)量mg 級別(bie)固(gu)體後進(jin)行測(ce)試(shi)，需(xu)保證(zheng)稱(cheng)量結(jie)果(guo)準(zhun)確。

5. 0.1mol/L高氯酸(suan)-乙酸(suan)溶(rong)液(ye)配(pei)制好(hao)後，要(yao)放置(zhi)48h以(yi)上再使(shi)用，否則標定(ding)值開始會偏(pian)大，然後變小(xiao)並(bing)趨於(yu)穩定的(de)正常值。

● 實驗(yan)前的(de)準(zhun)備：

1. 滴(di)定劑(ji)的(de)配制：氫(qing)氧(yang)化(hua)鉀(jia)異(yi)丙醇(chun)溶(rong)液(ye)（約(yue)為(wei)0.1 mol/L）：稱(cheng)量約5.61 g 氫(qing)氧(yang)化(hua)鉀(jia)，用異(yi)丙醇(chun)定容至1L，超聲10 分鐘(zhong)後隔(ge)夜(ye)放(fang)置(zhi)。

2. 加(jia)液(ye)單元的(de)準(zhun)備：用prepair功能(neng)準(zhun)備滴(di)定加(jia)液(ye)單元，使(shi)滴定玻(bo)璃管(guan)和(he)加(jia)液(ye)管(guan)內充滿溶(rong)液(ye)，沒有氣(qi)泡。

● 電極(ji)的(de)準(zhun)備：

1. 在(zai)每(mei)次(ci)滴(di)定(ding)之前要將準(zhun)備好(hao)的(de)電極(ji)的(de)玻璃泡(pao)在(zai)蒸(zheng)餾(liu)水中（pH為(wei)4.5～5.5）浸(jin)泡至少5min，在(zai)使(shi)用之前用異(yi)丙醇(chun)和滴(di)定(ding)溶(rong)劑(ji)沖洗。

2. 打開電解(jie)液(ye)充(chong)液(ye)孔(kong)，活動(dong)電極(ji)下(xia)面(mian)的(de)隔(ge)膜(mo)套(tao)管(guan)，讓2M LiCl的(de)乙醇(chun)溶(rong)液(ye)流(liu)出(chu)幾(ji)滴(di)。恢復(fu)隔(ge)膜(mo)位置(zhi)，但(dan)不(bu)要(yao)使隔(ge)膜(mo)過緊。

3. 檢查(zha)電解(jie)液(ye)是(shi)否充(chong)足，補充2M LiCl的(de)乙醇(chun)溶(rong)液(ye)至填(tian)充口。

4. 去離(li)子(zi)沖洗(xi)電極(ji)，再用異(yi)丙醇(chun)或滴(di)定(ding)溶(rong)劑(ji)沖洗電極(ji)。

● 測定樣品(pin)：

1. 加入滴定溶(rong)劑(ji)（甲苯：異(yi)丙醇(chun)：水=500：495：5）

2. 將(jiang)燒(shao)杯放在(zai)滴(di)定臺上，放(fang)入電極(ji)滴(di)定(ding)頭，使電極(ji)的(de)隔(ge)膜(mo)和(he)滴(di)定頭*浸(jin)入液(ye)面(mian)以(yi)下。

3. 攪(jiao)拌樣品(pin)，至樣品(pin)*溶(rong)解(jie)。

4. 用氫(qing)氧(yang)化(hua)鉀(jia)異(yi)丙醇(chun)溶(rong)液(ye)開始滴定(ding)。

5. 滴(di)定結(jie)束(shu)後，用滴定溶(rong)劑(ji)沖洗電極(ji)和(he)滴(di)定(ding)頭。

6. 用去離(li)子(zi)水進(jin)行*沖(chong)洗(xi)電極(ji)和(he)滴(di)定(ding)頭。

● 下壹個樣品(pin)測試(shi)：

1. 在(zai)進(jin)行另壹個試(shi)樣的(de)電位滴定(ding)前，把電極(ji)在(zai)水(shui)中浸(jin)泡至少5min以(yi)恢復(fu)玻璃電極(ji)液(ye)狀(zhuang)凝(ning)膠膜(mo)。在(zai)進(jin)行下(xia)壹次(ci)滴(di)定(ding)進(jin)行前用異(yi)丙醇(chun)或滴(di)定(ding)溶(rong)劑(ji)沖洗電極(ji)。

2. 進(jin)行下(xia)壹個樣品(pin)的(de)測定(ding)。

註(zhu)意：在(zai)兩(liang)次(ci)滴(di)定(ding)之間相隔(ge)較長(chang)的(de)時間時，不要(yao)把電極(ji)插(cha)在(zai)滴(di)定溶(rong)劑(ji)中。

● 實驗(yan)結(jie)束(shu)：

1. 用溶(rong)劑(ji)*沖洗電極(ji)和(he)滴(di)定(ding)頭。

2. 用去離(li)子(zi)水進(jin)行*沖(chong)洗(xi)電極(ji)和(he)滴(di)定(ding)頭。

3. 從電解(jie)液(ye)充(chong)液(ye)孔(kong)充滿(man)電極(ji)電解(jie)液(ye)2M LiCl的(de)乙醇(chun)溶(rong)液(ye)。

4. 閉(bi)合(he)電解(jie)液(ye)充(chong)液(ye)孔(kong)。

5. 將電極(ji)存(cun)儲(chu)在(zai)2M LiCl的(de)乙醇(chun)溶(rong)液(ye)中，浸(jin)沒電極(ji)的(de)隔(ge)膜(mo)。

6. 排(pai)空(kong)滴定加液(ye)單元。